一九四八年八月初，白崇禧在南京军事会议中曾反对守点守线，像长春、太原、济南那些孤立的战略据点，应当及早撤退，而集中全力来巩固华北及中原地区，但蒋介石不予采纳。
到同年九月，共军不失时机地进攻山东省城济南。二十五日，泉城失陷，省政府主席王耀武被俘。至此，人民解放军已自信有攻击的能力，就放手发动决定国共命运的三大战役之一——“辽沈战役”，而以打下锦州为其第一目标。
十月十五日，锦州失陷，这等于关上了东北的大门，共军对关内卫立煌集团，那就无异瓮中捉鳖。何应钦看到东北会战已近尾声，保卫南京这个政治中心问题，已经迫在眉睫了。于是召集参谋总长顾祝同，参谋次长刘斐、萧毅肃，第三厅厅长郭汝瑰举行会议，研究中原作战的计划，经过反复讨论，最后决定让白崇禧统一指挥中原大军（即指挥华中、徐州两个“剿总”的全部军力），以适应徐蚌会战的迫切需要。这本来是白崇禧在是年六月初提出的意见，但却被蒋介石一口否决了。现在急时抱佛脚，何应钦又认为它是军事上的应变大计了。
何应钦在征得白崇禧的同意后，即于十月二十三日派郭汝瑰专机向蒋介石建议，蒋介石自东北会战开始，即偕杜聿明、周至柔、郭忏、罗泽闿等穿梭飞行于北平、沈阳之间，亲自指挥作战，郭汝瑰抵北平之日，即长春失守之时。
郭汝瑰对蒋介石说：“顾总长交代，说白健生统一指挥是暂时的，会战结束后，两个‘剿总’仍须分区负责。”蒋介石听了，却对郭汝瑰说：“就叫他统一指挥下去好了。”二十四日，郭汝瑰回到南京，何应钦即以“酉敬阳挥电”下达这一命令。
十月三十日，蒋介石聆悉廖耀湘兵团在西进途中进入预先布置的口袋，全部被歼，新一军、新六军的美式军械装备完全落入解放军手中。蒋介石闻讯惊心丧气，仓皇飞返南京。是日下午四时，白崇禧应召从汉口飞宁，五时，参加国防部长召开的军事会议，听取罗泽闿关于东北会战从锦州失守到大虎山廖耀湘全军覆灭的报告。会后，白崇禧到傅厚岗副总统官邸对李宗仁说：“如果蒋介石听他及早收缩东北战线的建议，就不致有今日的溃败。”言下不胜惋惜。
十月三十一日上午，国防部继续开会，讨论中原作战问题，白崇禧听了郭汝瑰报告徐州“剿总”兵力部署情况，即翻然变计，推翻前议，不肯统一指挥中原大军了。
原来杜聿明早日到徐州“剿总”当刘峙的副总司令后，为了遵照蒋介石的指示，支援济南作战，把华东地区编成三个兵团，以第二兵团邱清泉部集结商邱，黄伯韬第七兵团集结新安，李弥第十三兵团集结宿县固镇。后来，李弥兵团又北上徐州。白崇禧认为，徐州“剿总”如此部署兵力，像一字形地把部队摊开在陇海线上。而津浦线南面纵深配备不够，一旦会战展开，想把主力南移是不易的。现在时间短促，他想重新部署，已经来不及了。如果白崇禧将来不能撤出徐州的主力保卫淮南，蒋介石一定把责任推在他的身上。他害怕蒋氏造成圈套使他上当，于是振振有词地对何应钦说：“徐州‘剿总’如此部署兵力，要想把它改变已经时不我与了。”后来证之事实，果然如此。
白崇禧拒绝统一指挥中原大军，蒋介石误会李宗仁从中破坏，于是下令给毛人凤，制订一套暗杀李宗仁的计划，而由沈醉来执行。后来这一计划所以没有付诸实施，是因为蒋介石支持纽约州长杜威竞选总统，而十一月七日，美国大选的结果，还是杜鲁门胜利，继续坐镇白宫。这一来，蒋氏惊慌失措。十一月二十八日，派宋美龄赴美办理善后，亦无裨益于大局，不得不做下野的准备。在这种情况下，他不需要对李宗仁下手了。
白崇禧拒不受命指挥徐蚌会战以后，蒋介石指示国防部拟订一个“集中兵力于蚌埠附近，以击破共军攻势为目的”的作战计划。何应钦仍采纳白崇禧的原议，提出了“守江必守淮”的主张，决定：徐州“剿总”除以一至两个军坚守徐州外，其余陇海线上的部队全部集结于徐州、蚌埠间两侧地区，作攻势防御，寻机会与共军决战。但蒋介石对这一方案，并不立刻实施，因而误时失事。
直到十一月四日，蒋介石才派顾祝同到徐州。五日，顾祝同在徐州召开高级将领会议，对上述作战计划作了部署，命令刚刚发出，十一月六日凌晨，人民解放军便发动徐蚌战役，徐州“剿总”措手不及，使原定计划成为画饼。
徐蚌战役一开始，共军因得三绥区冯治安、张克侠（1900—1984，1929年秘密加入中国，从此，在国民党军队卧底20载，直到1950年才公开了他的身份。1955年，被授予“一级解放勋章”。后又当选为第四届全国人大代表、全国政协第五届常委。）所部三个半师的阵前起义，以主力迅速南下占领徐州以东碾庄至曹八集一带地区，这样就把原驻新安的黄伯韬兵团隔绝包围于碾庄，整个地把它消灭了。
十一月七日，蒋介石在黄埔路官邸召集军事会议，参加的有顾祝同、杜聿明、郭汝瑰、侯腾（1907—1963，国民党陆军中将。任过国民党政府国防部第二厅厅长。1949年去台湾，任台国防部副部长、台国防大学校长等职，1963年在美国病逝。）。会上，已接到黄伯韬兵团在碾庄被围的消息，决定以李弥兵团守徐州，令邱清泉、孙元良两兵团回徐州东进，以解碾庄黄伯韬兵团之围。这证明统帅部对于前线情况并不确切了解。
十一月十一日晚，杜聿明带一批幕僚人员从南京飞抵徐州，指挥徐淮会战，他当时得到的情况如下：邱清泉第二兵团被刘伯承、邓小平的中原大军牵制，无法东调；孙元良的第十六兵团十一日晚上才到达徐州以南三堡附近；黄伯韬第七兵团在碾庄被围处境困难；黄维第十二兵团从华中地区东调，已到阜阳附近。
黄维兵团怎样从华中调来的呢？当蒋介石十一月初在徐蚌与共军进行战略决战时，曾电华中“剿总”白崇禧着张轸（1894—1981，保定军校、日本士官学校毕业，国民革命军陆军中将。1942年率军入缅甸作战。1949年率部金口起义。1950年任解放军湖北军区副司令员。）兵团全部东调，支援徐州，张轸问白崇禧：“徐蚌会战有无把握？”白说：“徐州致命的弱点是在陇海线上平均分散部署兵力，而在徐州以南又无纵深配备，估计要把主力撤到徐蚌之间进行攻势防御很不容易。”张轸闻白崇禧这么一说，就把任务（白崇禧建议改调黄维兵团驰援徐州）推掉了。
杜聿明到徐州以后，于十三日开始以空军配合步、炮兵和战车向东面展开攻击。打了一个星期，毫无进展。到了十一月二十二日，黄伯韬兵团全部被歼了。此时刘峙、杜聿明如果当机立断，即将主力南移，还有可能成功，但杜聿明还想死守徐州，以后又到南京开会，错过时机，噬脐无及。
黄维兵团的十二万人马浩浩荡荡从湖北东开，十一月十九日到皖境双堆集就陷入共军重围。是次黄维去打宿县，是受命于蒋介石的。正因如此，才使他遭此厄运的。假如徐州“剿总”在徐州南面配备着足够兵力。就不必有此一举。黄维兵团被围以后，杜聿明所统率的徐州“剿总”主力因行动迟缓，到十二月三日，也在永城附近的陈官庄地区陷入共军重重包围之中。
此时，蒋介石又想从华中调兵，来解救杜聿明之危。白崇禧看到蒋介石如此指挥作战，无论从华中调去多少兵力，要想挽回徐蚌会战败局，已经完全不可能了。于是他对蒋介石从华中调取援兵之举，一再暗加掣肘。
十一月二十七日，白崇禧接到蒋介石的“手启”电，要白氏转知所属第十四兵团司令宋希濂偕新任的第十三绥靖司令王凌云（1899—？，1943年任国民党政府第二军军长兼滇西警备司令，进入缅甸抗战。1947年任十三绥靖区司令兼行政长官，在南阳成立情报机构和联合法庭，残杀人。1950年初被解放军俘虏。1959年获特赦。文革初期，离家出走，下落不明。）到南京一行。宋希濂率部此时驻鄂西一带，奉命后即偕王凌云于三十日到汉口，并随即去三元里总部谒白崇禧，报告鄂西方面的全部情况。
他们辞出时，白崇禧要宋希濂单独东下，对他介绍了当时军事形势，白崇禧说：“辽沈会战失败，东北几十万大军全被消灭了，而且这些部队大部分都是美械装备。得了这样一大批精良的武器，他们很快就可以组建很多的生力军，进而挥戈入关，夺取平津，形势是严重的。”
白崇禧把话题立即转到徐州方面，他说：“徐蚌方面，黄伯韬兵团已在碾庄地区全被消灭了；黄维兵团在东进途中也在双堆集附近地区被围；现在总统电召你们到南京去，一定是要调你这个兵团东下增援。这样，武汉地区只剩下一个张淦兵团和鲁道源、张轸、陈明仁等几个军而已。这些部队，除广西的第七军、第四十六军、第四十八军较有战斗力外，其余都是新编成的，未经严格训练，是没有多大战斗力的。你的部队再调走，武汉地区就显得更空虚了。共军在中原和华东方面，刘伯承、陈毅两个野战军合起来兵力在一百万以上，就是把你的部队调去，也不能解徐州之围，而且时间恐怕也来不及了。”
“总司令以为应怎样办？”宋希濂问道。
白崇禧站起来，走到墙上挂的一幅大地图面前，以很兴奋而又带有几分自信的语气说：“我们如果保有武汉，必要时就可以和进行和谈，即万一武汉不保，也可退守湖南和两广，拥有西南半壁，维持一个时期。”宋希濂听了他的话，沉吟了一下，以严肃的态度对白崇禧说：“东北已经沦亡，平津亦岌岌可危，如徐蚌一带的主力再被共军消灭，恐怕要促成一个南北朝的局面已经不可能了。目前仍应以救大局为重。”
白崇禧听了宋希濂的话，狠狠地看了宋一眼，说：“这样吧，你这一次到南京去，最重要的是了解情况。如果看形势已无法补救，最好向总统和顾总长要求免调。”
十二月一日上午十二时宋希濂偕王凌云飞抵南京，即去黄埔路官邸谒蒋介石。蒋氏说：“现在徐蚌地区进行决战，希望你们的部队尽快东开，加入战场后，先以全力解黄维兵团之危，然后再会同杜聿明的部队击破共军，稳定战局。”
辞出时，宋希濂让王凌云先走，他对俞济时说：“有话要同校长单独谈。”黄埔学生对蒋介石都称“校长”以示亲密，蒋氏引宋希濂到他的办公室，坐下后后者就把白崇禧在汉口对他所说的话一一汇报，蒋介石聚精会神地倾听着，然后对宋氏说：“好，我知道了，你答复他的话，说得很得体。”
宋希濂回到任所以后，先将刘秉义第二十八军从鄂西调到汉口，准备东开。最初，白崇禧表示不让调走，经顾祝同亲自打电话疏通，白氏才知道该军和顾祝同有着历史关系，只好勉强同意调走。跟着宋部第二十军杨干才也开到了汉口，白崇禧发现这个军的官兵都是四川人，他们都不愿东调，就示意军长杨干才电顾祝同要求免调。白崇禧并命令汉口运输司令部，非有他的手令，第二十军不准装运。后来，顾祝同派第三厅厅长许朗轩飞到汉口见白崇禧，并经许的老师、华中“剿总”参谋长徐祖诒居中斡旋，白氏才答应让第二十军调走。
宋部第二军陈克非部于十二月九、十两日从沙市先后到达汉口，白崇禧派总部警卫团将轮船看守起来，不准装运。顾祝同电话疏解，毫无效果。蒋介石急坏了，便亲自打电话同白崇禧通话。唯白氏无论如何不肯答应。蒋介石一时火起，骂白氏不服从命令。白崇禧说：“合理的命令我服从，不合理的命令我不能服从。”蒋氏最后气得把电话机使劲地往桌上一掼，用他的宁波土话，骂了一声“娘希匹”。
蒋、白关系至此到了决裂阶段。